食品中氟的測定方法
2011-05-07
一、擴散-氟試劑比色法
1.原理
食品中氟化物在擴散盒內與酸作用，產生氟化氫氣體，經擴散被氫氧化鈉吸收。氟離子與鑭、氟試劑(茜素氨羧絡合劑)在適宜pH下生成藍色三元絡合物，顏色隨氟離子濃度的增加而加深，用或不用含胺類有機溶劑提取，與標準系列比較定量。用含胺類有機試劑提取為單色法，其靈敏度較高，最低檢出量為0.1mg/kg;不用含胺類有機試劑提取為復色法，操作簡便，最低檢出量為0.2mg/kg。
2.試劑
本方法所用水均為不含氟的去離子水，所用試劑均為分析純試劑，全部試劑貯于聚乙烯塑料瓶中。
2.1 20g/L硫酸銀-硫酸溶液：稱取2g硫酸銀，溶于硫酸(3+1)溶液中并稀釋至100ml，混勻。
2.2 40g/L氫氧化鈉-乙醇溶液：取4g氫氧化鈉，溶于乙醇并稀釋至100ml。
2.3 1mol/L乙酸：取3ml冰乙酸，加水稀釋至50ml。
2.4茜素氨羧絡合劑溶液：稱取0.19g茜素氨羧絡合劑，加少量水及40g/L氫氧化鈉溶液使其溶解，加0.125g乙酸鈉，用1mol/L乙酸調節pH為5.0(紅色)，加水稀釋至500ml，置冰箱內保存。
2.5 250g/L乙酸鈉溶液。
2.6硝酸鑭溶液：稱取0.22g硝酸鑭，用少量1mol/L乙酸溶解，加水至約450ml，用250g/L乙酸鈉溶液調節pH為5.0，加水稀釋至500ml，置冰箱內保存。
2.7緩沖液(pH4.7)：稱取30g無水乙酸鈉，溶于400ml水中，加22ml冰乙酸，再緩緩加冰乙酸調節pH為4.7，然后加水稀釋至500ml。
2.8丙酮。
2.9二乙基苯胺+異戊醇溶液(5+100)：量取25ml二乙基苯胺，溶于500ml異戊醇中。
2.10 100g/L硝酸鎂溶液。
2.11 40g/L氫氧化鈉溶液：稱取4g氫氧化鈉，溶于水并稀釋至100ml。
2.12氟標準溶液：精密稱取0.2210g經100℃干燥4h冷的氟化鈉，溶于水，移入100ml容量瓶中，加水至刻度，混勻，置冰箱中保存。此溶液每毫升相當于10mg氟。
2.13氟標準使用液：吸取1.0ml氟標準溶液，置于200ml容量瓶中，加水至刻度，混勻。此溶液每毫升相當于5μg氟。
2.14圓濾紙片：剪內徑4.5cm圓濾紙片，浸于40g/L氫氧化鈉-乙醇液中，取出于60℃烘干，備用。
3.儀器
3.1塑料擴散盒：內徑4.5cm，深2cm，蓋內壁頂部光滑，并帶有突起的圈(盛放氫氧化鈉吸收液用)，蓋緊后不漏氣。其他類型塑料蓋亦可使用。
3.2恒溫箱：55±1℃。
3.3。
3.4酸度計：pHS-2型或其他型號。
3.5灰化爐。
4.操作方法
4.1擴散單色法
(1)樣品處理
A. 谷類樣品：稻谷要去殼，其他糧食要除去可見雜質，取有代表性樣品50～100g，粉碎，過40目篩。
B.蔬菜、水果：取可食部分，洗凈、晾干、切碎、混勻，稱取100～200g樣品，80℃鼓風干燥，粉碎，過40目篩。結果以鮮樣表示，同時要測水分。
C.特殊樣品(含脂肪高、不易粉碎過篩的樣品，如花生、肥肉。含糖份高的果實等)：稱取研碎的樣品1.00g，于坩堝(鎳、銀、瓷等)內，加4ml100g/L硝酸鎂溶液，加40g/L氫氧化鈉溶液使呈堿性，混勻后浸泡0.5h，將樣品中的氟固定，然后在水浴上揮干，再加熱炭化至不冒煙，再于600℃馬弗爐內灰化6h，待灰化完全，取出放冷，取灰分進行擴散。
**樣品灰化時，要注意馬弗爐和試劑是否含微量氟。氟是最活潑的非金屬元素，在自然界普遍存在，在馬弗爐的耐火磚中往往含有微量氟，在高溫下釋放出的氟有可能污染樣品。純度差的試劑也可能含微量氟，因此做試劑空白試驗是必要的，避免由于污染出現假陽性。
(2)測定：取塑料盒若干個，分別于盒蓋中央加0.2ml40g/L氫氧化鈉乙醇溶液，在圈內均勻涂布，于55℃恒溫箱中烘干，形成一層薄膜，取出備用，或把濾紙片貼于盒蓋內。
稱取1.0g處理后樣品于塑料盒內，加4ml水，使樣品均勻分布，不能結塊。加4ml20g/L硫酸銀-硫酸溶液，立即蓋緊，輕輕搖勻。如樣品經灰化處理，則先將灰分全部移入塑料盒內，用4ml水分數次將坩堝洗凈，洗液均倒入塑料盒內，并使灰分均勻分散，如坩堝還未完全洗凈，可加4ml20g/L硫酸銀-硫酸溶液于坩堝內連續洗滌，將洗液倒入塑料盒內，立即蓋緊，輕輕搖勻，樣品在擴散時，首先要檢查所用的擴散盒是否漏氣，氣密性不好的擴散盒不宜使用。在擴散時，樣品加酸后要立即蓋緊輕輕搖勻，切勿將盒中的酸濺到蓋上。置55±1℃恒溫箱內保溫20h。
**氟試劑比色法，Al3+、Fe3+、Pb2+、Cu2+、Ni2+、Zn2+、Co2+等金屬離子和有機酸干擾測定，擴散法使氟離子與試樣分離有效的去除干擾。大量的氯化物對擴散和測定有干擾，加入硫酸銀使其固定去除干擾。
將盒取出，取下盒蓋，分別用20ml水，少量多次地將盒蓋內氫氧化鈉薄膜溶解，用滴管小心完全地移入100ml分液漏斗中。
分別于分液漏斗中加3.0ml茜素氨羧絡合劑溶液、3.0ml緩沖液、8.0ml丙酮、3.0ml硝酸鑭溶液，13.0ml水，混勻，放置10min。各加入10.0ml二乙基胺-異戊醇溶液(5+100)，振搖2min，待分層后，棄去水層，分出有機層，并用濾紙過濾于10ml帶塞比色管中。
用1cm比色杯于580nm波長處以零管調節零點，測吸光度繪制標準曲線比較。
4.2擴散復色法
(1)樣品處理：同4.1 (1)。
(2)測定：自
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