水中氯化物的測定
2011-03-27
一.氯化物的基本概念
氯化物(Cl﹣)是指帶負電的氯離子和其它帶正電的陽離子結合而形成的鹽類化合物。氯化物廣泛分布在海洋、河流與陸地上，幾乎所有的天然水中都有氯化物的存在，一般隨水中礦物質的增加而增加，含量范圍變化很大。
二.方法原理
在中性或弱減性溶液中，以鉻酸鉀為指示劑，用硝酸銀滴定氯化物時，由于氯化銀的溶解度小于鉻酸銀的溶解度，氯離子首先被完全沉淀后，鉻酸根才以鉻酸銀形式沉淀出來，產生磚紅色物質，指示氯離子滴定的終點。沉淀滴定反應如下：
} Ag+ + Cl-→AgCl↓
} 2 Ag+ +CrO42-→Ag2CrO4↓
三.干擾及消除
飲用水中含有的各種物質在通常的數量下不產生干擾。
溴化物、碘化物和氰化物能與氯化物一起被滴定;硫化物、硫代硫酸鹽和亞硫酸鹽干擾測定;正磷酸鹽及聚磷酸鹽含量超過250 mg/L及25mg/L時發生干擾;可用過氧化氫處理予以消除。鐵含量超過10 mg/L時使終點模糊，可用對苯二酚還原成亞鐵消除干擾;少量有機物的干擾可用高錳酸鉀處理消除。廢水中有機物含量高或色度大，難以辨別滴定終點時，一般情況下盡量采用加入氫氧化鋁進行沉降過濾法去除干擾。
四.方法的適用范圍
本法適用于天然水中氯化物測定，也適用于經過適當稀釋的高礦化廢水(咸水、海水等)及經過各種預處理的生活污水和工業廢水。
本法適用的濃度范圍為10-500 mg/L。高于此范圍的樣品，經稀釋后可以擴大其適用范圍。低于10 mg/L的樣品，滴定終點不易掌握，建議采用離子色譜法。
五. 儀 器
}(1)錐形瓶：150ml。
}(2)棕色酸式滴定管：25 ml。
}(3)吸管：50 ml ，25 ml。
六. 試 劑
1、高錳酸鉀，C(1/5KMnO4)=0.01mol/L
2、過氧化氫(H2O2), 30%。
3、乙醇(C6H5OH)，95%。
4、硫酸溶液C(1/2H2SO4)=0.05 mol/L。
5、氫氧化鈉溶液，C(NaOH)=0.05 mol/L 。
6、氫氧化鋁懸浮液：溶解125 g硫酸鋁鉀KAl(SO4)2·12H2O于1L蒸餾水中，加熱至60℃，然后邊攪拌邊緩緩加入55 ml氨水。放置約1小時后，移至一個大瓶中，用傾斜法反復洗滌沉淀物，直到洗滌液不含氯離子為止。加水至懸浮液體積約為1L。
7、氯化鈉標準溶液，C(NaCl=0.0141mol/L);將基準試劑氯化鈉置于坩堝內，在500-600℃加熱40-50min。冷卻后稱取8.2400g溶于蒸餾水，置1000 ml容量瓶中，用水稀釋置至標線。吸取10.0 ml，用水定溶至100 ml，此溶液每毫升含0.50 mg氯化物Cl﹣。
七. 分析步驟
}1.干擾的排除
若無以下各種干擾，此節可省略。
}(1)如水樣渾濁及帶有顏色，則取150 ml或取適當的水樣稀釋至150 ml，置于250 ml錐形瓶內，加入2 ml氫氧化鋁懸浮液，振蕩過濾，棄去最初濾出的20 ml，用干的清潔錐形瓶接取濾液備用。
}(2)水樣有機物含量高或色度高，用(1)法不能消除其影響時，可采用蒸干后灰化法預處理。取適量廢水樣于坩堝內，調節pH至8-9，在水浴上蒸干，置于馬福爐中在600℃灼燒1小時，取出冷卻后，加10 ml水使溶解，移入錐形瓶中，調節pH至7左右，稀釋至50 ml。
(3)如果水樣中含有硫化物、亞硫酸鹽或硫代硫酸鹽，則加氫氧化鈉溶液將水調節至中性或弱堿性，加入1 ml 30%過氧化氫，搖勻。1分鐘后，加熱至70-80℃，以除去過量的過氧化氫。
(4)水樣的高錳酸鹽指數超過15 mg/L，可加入少量高錳酸鉀晶體，煮沸。加入數滴乙醇以除過多余的高錳酸鉀，再進行過濾。
八.計算
氯化物(Cl—，mg/L)=( V2-V1)×M×35.45 ×1000/ V
} 式中，V1—蒸餾水消耗硝酸銀標準溶液體積(ml);
V2—水樣消耗硝酸銀標準溶液體積(ml);
} M—硝酸銀標準溶液濃度(mol/L);
} V—水樣體積(ml);
35.45—氯離子(Cl﹣)摩爾質量(g/ mol)。
九. 注意事項
} (1)本法滴定不能在酸性溶液中進行。在酸性介質中CrO42-按下式反應而使濃度大大降低，影響等當點時Ag2CrO4沉淀的生成。
} 2 CrO42﹣+2H+→2HCrO4﹣→Cr2O72﹣+2H2O
} 本法也不能在強堿性介質中進行，因為Ag+將形成Ag2O沉淀。其適應的pH范圍為6.5-10.5，測定時應注意調節。
(2)鉻酸鉀溶液的濃度影響終點到達的遲早。若鉻酸鉀溶液濃度過高，終點將出現過早，且溶液顏色過深影響終點的觀察;若鉻酸鉀溶液濃度過低，終點出現過遲，也影響滴定的準確度。
(3)滴定應在室溫下進行，同時避免強光。
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